重水のイオン積

こんにちは。

http://www.asahi-net.or.jp/~ue3t-cb/bbs/special/sience_of_hotspring/sience_of_hotspring_5-3.htm
にこのような文章がありました。

（注：現実には、H+やOH-の濃度はたいへん小さくて、分析で実測することは困難なので、伝導度の測定値からKwを計算で求めることになります[イオンが増えるほど伝導度が上がります]）。

つまり、水のイオン積を求めるには水の伝導度を測定すればいいらしいです。

また、理論的計算の方法は
http://www.nabit.hiroshima-u.ac.jp/bk/4P/4P119.pdf
に詳しく述べてありました。

ただ、この方法は、半経験的計算法とよばれ、計算のパラメータとして、一部、実験値などを用いた方法です。
完全な非経験的計算で水のイオン積を求めるには、あと20年ぐらいたって、コンピュータが劇的に進化してからかもしれません。

ついでに、ＲｅａＤ(http://read.jst.go.jp/common/outline.html)
で探したら、

http://read.jst.go.jp/ddbs/plsql/fs0_kdi_detail_j
のような研究がされているようです。

このような研究でも、水のイオン積との比較で、重水のイオン積を求めることができるでしょう。

投稿日時 - 2004-12-01 19:06:18

こんにちは。

>非経験的計算とは実測か実測でないかどちらですか？
実測ではありません。非経験的計算とは、全く実験のパラメータを用いず、原子核および電子の質量や電荷のみを用いて、コンピュータによってその物理量を計算する手法です。
これは非常に困難であり、とても個人で出来るレベルの問題ではありません。

>実験でもいいので求め方を教えてください。
ごめんなさい。これは自分にはわかりません＾＾；

参考URL：http://og.chem.nagoya-u.ac.jp/official/dynamics.html

投稿日時 - 2004-11-28 21:33:53

こんにちは。

重水のイオン積は、下記のURLによると、

http://www.chem.s.u-tokyo.ac.jp/~sschem/shimada/WWW/inorg02/l1.htm

1.6×10^-15とのことですが、これはおそらくコンピュータでないと計算できません。これは測定値でしょう。

おそらく、通常の水のイオン積も計算値でなく測定値でしょう。
その証拠に、次のような論文があるからです。

Hirofumi SATO and Fumio HIRATA, "Theoretical Study for Temperature Dependence of pKw : A RISM-SCF/MCSCF Study",
J. Phys. Chem., A102, 2603-2608 (1998).
水のイオン積の非経験的計算。一見何でもないと思われる物理量ですが、非常に複雑なプロセスが隠されていることが分かりました。
（http://daisy.ims.ac.jp/member/sato/indexj.html
より引用）

これは、水の密度が4℃で最大になるのを理論的に計算で求めることが困難であることと（もちろん、研究はされていますが）同値でしょう。

投稿日時 - 2004-11-28 16:25:39