硫酸亜鉛のＥＤＴＡ滴定について

質問

硫酸亜鉛の滴定の方法は、「本品約０．３ｇを精密に量り、水に溶かし正確に100ｍｌとする。この液2５ｍｌを正確に量り、水１００ｍｌ及びｐＨ１０．７のアンモニア、塩化アンモニウム緩衝液2mlを加え、０．０１モル／リットルエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムで滴定する。」ということなのですが、ここでなぜアンモニア、塩化アンモニウム緩衝液を加えるのか、もし分かる方がいらしたら教えてください。お願いします。

回答No.2

ko-masa · ベストアンサー

EDTAはエチレンジアミンテトラアセテートなので
H4Yの４つの酸と考えることができます。
そのためH4Y,H3Y-,H2Y2-・・・と解離していくのですが、
亜鉛とではY4-の時が一番錯形成しやすいのです。
金属によって違うのですが、まあCOOーのほうが
錯形成しやすいかなと見当はつきます。そのため
高pHの方がいいのです。
また解離する際にプロトンを出すのでそのpH変化が
影響しないように緩衝液の方がいいのです。
なぜこの緩衝液なのかという質問なのでしたら
まあアンモニアだったらアミンと一緒なので反応
してしまったりしないだろう、カルボン酸とも
弱酸弱塩基で反応しないだろうと想像はつきます。
あと亜鉛はアンモニアとも反応してZn(NH3)2+をつくる
はずなのでだめじゃないかとおもわれるかも
知れませんが錯形成定数（安定度の度合い）は
あきらかにZn-EDTAの方が高いです。ちゃんとした本には
のっているはずです。そのためアンモニアはほとんど
影響を与えません。キレート効果の方が安定というのは
１つずつつくより２つ一気にの方ががちっとついて安定そうじゃないですか？実際そうなのですが、さらにわかりやすい
ものでは、
Zn(H2O)6 2+ +6NH3→Zn(NH3)6 2+ +6H2O
Zn(H2O)6 2+ +EDTA→Zn(EDTA)2- +6H2O
の２つの式に置いて下の化学式では
分子数が２つ（Zn(H2O)6 2+を１つと見る） から７つに増えてますよね。
これがエントロピーの増加（乱雑程良い）の効果を
生み、安定化させるのです。キレートをつけると
いうことは反応のあとの系全体（これが大事ですが）
の分子数が増し、安定化するのです。
だからキレート効果は安定ということです。
少し言い過ぎましたがそんなところじゃないでしょうか？

お礼

ありがとうございます。いろいろ分かって勉強になりました。

回答No.1

myeyesonly

こんにちは。これはキレート滴定ですから、できたキレートが安定に存在しないと困ります。そのキレートが安定に存在するｐＨにしてあるのではないでしょうか。

あとアンモニアー塩化アンモニウム緩衝系を用いるのは、ＥＤＴＡがキレートを作る場合、分子内の二つのアミノ基が重要な働きをするので、このアミノ基に影響を与えない成分である必要があるからじゃないでしょうか。

お礼

どうもありがとうございます。今日初めてだったんですが、こんなに早く答えていただけて助かりました。